市面上的无氟防水剂主要分成了四类，分别是石蜡类、有机硅类、丙烯酸酯类和聚氨酯类。在讨论完这些之后，再说说BAYGARD、DAIKIN、DOW、DRY、Dendrimer、ECO、NICCA、PDMS、PMS、Phobotex、RHP、RSH、RUCO、Rudolf、亨斯迈这些品牌。 说起石蜡类，它算是最老的一种防水剂了。虽然防水效果一般，滑移现象比较明显，但它还是会给其他类型的防水剂当配角。比如亨斯迈的Phobotex RSH和RHP，还有拓纳的BAYGARD 40178，主要成分就是石蜡和三聚氰胺树脂混合在一块儿的。 有机硅类防水剂在50年代也用过，但后来含氟的防水剂就占了上风。它主要靠反应性聚（甲基含氢）硅氧烷（也就是PMS）来干活。把它和聚二甲基硅氧烷（PDMS）或者α，ω - 二羟基聚二甲基硅氧烷混在一起用，效果就比较好了。这种材料虽然防水一般，但手感软是它的强项，不过棉织物上用得比较多。DOW和NICCA这些厂家做出来的产品就挺不错，氨基改性有机硅加上烷基聚硅氧烷还有树脂，既能防水又能柔软，还能防止织物变硬。 丙烯酸酯类主要是靠长链烷基来防水，再加点酰胺基或者脲基的单体增强一下效果。在聚合物里加氯离子能让它和纤维粘得更牢，洗起来就不容易掉了。大金用长链烷基和磺酰胺基的丙烯酸单体跟氯乙烯混在一起做了一款产品，棉织物上用效果挺好。改性的长链丙烯酸树脂加工方便、耐洗还便宜，现在用得挺多的。不过缺点是手感硬一些，手抓会有痕迹，所以通常会和石蜡或者有机硅混在一起改善手感。 聚氨酯类的关键在于选原料、加长烷基、设计分子结构这些方面。3M用含长链烷基的低聚物跟异氰酸酯反应做出了烷基脲酯产品。Rudolf通过不同工艺合成了超支化结构的聚氨酯类防水剂。特别要说一下鲁道夫的RUCO - DRY ECO系列树状大分子结构（Dendrimer），在欧系品牌里名气很大。这个类型的防水剂效果好、适应面料多、耐水洗也不错。它是现在无氟防水剂里综合性能最好的一类了。 总的来说，市场上的主流无氟防水剂大都是这几种类型或者它们的组合。因为门槛低了不少，国产产品发展得很快。不过国外大厂在品牌运营上还是有优势的，很多服装品牌都指定要用无氟防水剂。