江西科技师范大学有机功能分子研究所的镍催化新办法

江西科技师范大学有机功能分子研究所的博士团队,这次给《ACS Catalysis》期刊送了一份新成果。潘求全博士、丁亚楠博士和肖强教授共同通信,给大家展示了一种镍催化的新办法,专门用来搞定C(sp³)–P(Ⅲ)键的形成问题。他们发现,直接把烷基溴跟氯膦放在一起,通过自由基接力反应,就能高效地把它们连起来。这个反应特别讲究利用镍催化剂的单电子转移能力,一边把烷基溴变成活性很高的自由基,一边把氯膦也活化成膦自由基源,两者在镍中心碰头后就合成了目标产物。这个方法好用得很,不仅能对付含氟、氯、醚、酯这些官能团的伯溴代烃,连仲、叔这种空间位阻大的也能顺利转化,还能合成电子丰富、结构拥挤的三烷基膦呢。 不过说起这一反应的背景,其实传统方法一直挺费劲的。因为合成三价膦化合物,得靠那些对空气敏感的有机金属试剂或者多步做出来的磷源,而且这些反应容易受限于烷基底物反应性差,还有β-氢消除这种副反应的干扰。现在好了,潘博士他们的镍催化策略把这些问题都解决了。这次研究不光搞定了二取代双膦配体的合成,还能把D-薄荷醇、生物素、雌酮这些生物活性分子给后期修饰了一下,说明这技术在复杂分子后期功能化上潜力巨大。 肖强教授还把这次工作的详细经过写在了论文里,题目就叫《A Nickel-Catalyzed Method for Csp3–P(Ⅲ) Bond Formation: Efficient Transformation of Chlorophosphines with Alkyl Bromides》。这次研究得到了好几项基金的支持,比如江西省自然科学基金(NO. GJJ2401206, GJJ2401208, 20252BEJ730329, N20244BCE52248)、江西科技师范大学(NO. 2024BSQD50)还有江西省有机功能分子重点实验室(NO. 2024SSY05141)的项目经费资助。